|
|
|
ТНЭК (как, впрочем, и таблица Менделеева) отражает именно LS – тип связи. Порядок заполнения оболочек с jj-типом связи отличается от вышеизложенного, их термы не соответствуют указанным в таблице. Например, у атома хрома электрон из s-ячейки №20 "спускается" в d-ячейку №25 и соответственно имеет конфигурацию 3d54s1 с термом 7S3. Аналогично происходит с другими выделенными d-элементами. У выделенных f-элементов электрон "поднимается" с f-оболочки на d-оболочку.
При jj-типе связи энергией взаимодействия своих собственных спинового и орбитального момента электрона пренебречь нельзя [2*, c.212]. По Л.Д. Ландау [5*, с.323], у этих атомов релятивистские эффекты преобладают над электростатическими эффектами. В химии это явление объясняется чисто феноменологически: "несколько большая устойчивость целиком (d10) или наполовину (d5) заполненных оболочек" [3*, c.507].
Поскольку спектры этих элементов чрезвычайно сложны (порядка 10тыс. линий у f-элементов), в разных источниках (например [2*] и [5*]) по f-элементам приводятся разные данные. В данной работе электронная конфигурация оболочек приведена по источнику [1*]. Заметим также, что при jj-типе связи нарушается правило Клечковского.
Другой порядок заполнения ячеек несколько сказывается на физических и химических свойствах атомов.
В ТНЭК элементы, подчиняющиеся jj-типу связи выделены серым цветом.